影響PH電極使用的幾個重要因素

　一、溫度對電極的影響

　　溫度對玻璃電極的影響

　　1.由原電池電動勢表達式可以看出，電極電位與溶液溫度成正比。在電極標定使用溫度范圍內，一般可以通過溫度電極(pt100或pt1000)在轉換器反饋電路中加以補償。

　　2.玻璃電極有很高的內阻(工業用玻璃電極電阻一般小于500MΩ)，其大小不僅與玻璃膜的成分和厚度有關，同時與溫度有關(成指數關系，溫度每降低10℃，阻值約增大1倍)。

　　3.高溫下會促使敏感玻璃膜表面水化層中的可溶部分溶解，影響電極電位，導致電極老化。其老化周期取決于介質成分及溫度，相同介質中，假設25℃下活性周期為100%，80℃下則為20%，而120℃下僅有5%。

　　溫度對參比電極的影響

　　1.在環境溫度較高的情況下，流式可充式參比電極內部(充滿飽和KCl溶液)常會有KCl結晶析出，造成參比電極液接電位不穩定;同時，結晶可能堵塞電極底部陶瓷塞，致使電解液不能滲出到測量溶液中而阻斷電通路。

　　2.甘汞電極易受溫度變化影響，應避免應用于高溫或溫度波動較大的介質，而銀-氯化銀電極工作溫度可以高得多，具有較高的穩定性。

　　二、流式參比電極微滲壓的影響

　　參比電極底部的陶瓷塞在電通路上產生一個中間阻抗，當此阻抗大于0.1MΩ時，會導致參比電極電位不穩定或漂移。非常污濁的介質污染電極表面，會阻塞陶瓷塞。

　　對于流式參比電極，電通道的形成依靠電極內電解液的微滲壓，使電解液滲入測量溶液。當介質壓力或濃度較高以及補液通道不暢，或有氣泡存在等情況時，都可能阻礙電解液的外滲，增大電通路中間阻抗，如果介質反滲入電極，則污染鹽橋，甚至可能與電解液或內電極發生化學反應(例如：AgCl+硫化物→Ag2S)而使電極中毒。

　　三、溶液酸堿度對電極的影響

　　玻璃電極在pH2～pH9以外不具備良好的線性關系，在強酸性溶液中易形成大量水合氫離子H3+O，使到達電極表面的H+數目相對減少，pH值增大。在強堿介質中的Na+也會參加溶液中的H+與電極水化層上的H+的交換過程，導致玻璃電極電位升高，pH值偏低。

　　另外，在強氧化性介質中，敏感玻璃膜中堿性物質(主要為一價陽離子)損失，使水化層受到破壞，會引起電極中毒。可選用抗酸性電極，其制造過程中采用的特殊工藝措施(特別的添加離子配方)，增強了玻璃膜抗酸中毒能力，同時其電極零電位對應pH0=2，從而使酸性范圍內的線性得到校正。

　　四、敏感玻璃膜的活性

　　當玻璃電極內溶液pH值與外溶液pH值相等時，玻璃膜兩邊電位差應為零，但實際上存在一不對稱電位Ea，其大小與玻璃的組成、厚度及制作條件有關。將玻璃電極在蒸餾水或酸性溶液(0.1N稀鹽酸)中浸泡24h后，玻璃膜表面會形成一層水化層，從而使Ea大大降低，此時電極處于活性狀態。相對應的，稱Ea較大時為電極老化。為了使測量準確，玻璃電極使用前應活化，使用中也必須定期活化。

　　五、信號電纜對地阻抗

　　由于電極產生的電動勢E范圍很小(每個pH對應60mV)，要想保證測量精度，就必須使測量系統內阻遠遠大于原電池內阻。玻璃電極內阻在20℃時高達100MΩ，轉換器輸入阻抗可達1012Ω，連接電極與測量系統的同軸電纜也是高阻抗的(大于107Ω)。若電纜連接插頭上被污染或進水、電纜被腐蝕或破損導致阻抗降低，將使信號在傳遞過程中被短路，從而不能正確測量。

　　六、環境磁場干擾

　　由于玻璃電極的電阻特別大，微小的電磁感應都會造成一個電壓降而附加到E上，造成測量誤差。